峰基線的確定

峰高是峰尖至峰底（或基線）的距離，峰面積是色譜峰與峰底（或基線）所圍成的面積。峰高和峰面積是色譜定量的基本參數(shù)。前面論述了色譜峰的起點(diǎn)、終點(diǎn)的判定方法，只有色譜峰曲線與基線間的整個(gè)面積才表示該組分的總量，故峰面積的測(cè)量同時(shí)還取決于基線的判斷。因此，要準(zhǔn)確地測(cè)量峰高和峰面積，另一關(guān)鍵是基線的確定。

圖9-5表示了不同情況下確定色譜基線的四種方法。

（1）水平基線校正法見圖9-5（a），將始點(diǎn)水平畫至后一個(gè)色譜峰的始點(diǎn)，折上與該峰的終點(diǎn)相連的線，作為色譜的基線。此法用于基線基本平穩(wěn)的情況。

（2）連帶法或膠帶法見圖9-5（b），由一個(gè)色譜峰的始點(diǎn)與后一個(gè)色譜峰的終點(diǎn)連一直線，色譜基線則由低于此直線的各峰谷相連而成。此法適用于基線波動(dòng)不大的情況。

（3）峰谷法見圖9-5（c），把峰谷點(diǎn)之間的連線作為基線。此法適用于基線波動(dòng)較大的情況。

（4）空白基線法見圖9-5（d），是在不進(jìn)樣的情況下先作一次色譜分析，其譜圖稱為空白基線。然后在相同的色譜條件下進(jìn)樣分析，此時(shí)譜圖與空白基線譜圖相減，稱為空白基線法。此方法主要用于程序升溫等基線漂移較為嚴(yán)重的情況，對(duì)儀器的重復(fù)性要求很嚴(yán)，否則會(huì)產(chǎn)生很大誤差。

譜圖基線必須根據(jù)色譜圖的分離情況進(jìn)行綜合考慮。在使用微處理機(jī)和計(jì)算機(jī)時(shí)可以將色譜圖調(diào)出，看譜圖上基線的判斷、峰的起落點(diǎn)和未分離峰的切割是否合理，若不合理，就必須重新設(shè)定參數(shù)，或通過手動(dòng)的方式，再次處理數(shù)據(jù)直至滿意為止。

兩峰重合時(shí)，在數(shù)據(jù)處理中通常采用谷點(diǎn)作垂直線的方法進(jìn)行切分。當(dāng)谷點(diǎn)小于小峰的半峰高或者兩峰等高時(shí)，誤差不大。應(yīng)當(dāng)注意的是當(dāng)谷點(diǎn)在小峰的半峰高以上時(shí)，小峰面積的測(cè)量誤差會(huì)隨大峰和小峰的峰高比值的增加而顯著增加。Proksch等建立了氣相色譜重合峰峰面積的校正系數(shù)表。通過重合峰的峰高比、分辨率等信息可在表中查到校正系數(shù)，用于面積折算。但其只有在峰形符合高斯分布、兩個(gè)峰之間存在峰谷、小峰在大峰之前流出等條件下才適用。